Integrante del Gobierno propuesto por Martinez Barrio a Azaña en la madrugada del 19 de Julio de 1936 y que no llegó a constituirse. Hermano de Pablo de Azcárate, fue detenido por los nacionales al iniciarse la guerra y fue canjeado en 1937 por Raimundo Fernández Cuesta. En lugar de volver a la zona republicana se quedó en Francia.